ICS 87.040 CCS G 50 团 体 标 准 T/CSTM 00452—2021 涂料及相关材料中 六溴环十二烷含量的测定 Determination of hexabromocyclododecane content in coatings and related materials 2021-07-26发布 2021-10-26 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00452— 2021 I 前 言 本文件参照 GB/T 1.1—2020 《标准化工作导则 第1部分： 标准化文件的结构和起草规则》 ， GB/T 20001. 4《标准编写规则 第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会（ CSTM/FC05 ）提出。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会 （CSTM/FC05 ）或技术委员会 （CSTM/FC05 /TC05）归口。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00452— 2021 1 涂料及相 关材料中 六溴环十二烷 含量的测定 警示——使用本 文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本 文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了采用气相色谱 -质谱联用法测定涂料及相关材料中六溴环十二烷 含量的原理、仪器和 设备、试剂和材料、取样、试验步骤、 试验数据处理 、精密度和试验报告等内容。 本文件适用于涂料及相关材料中六溴环十二烷含量的测定， 其他领域用聚合物材料及原材料中六溴 环十二烷的测定也 可参考本文件。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样 GB/T 12806 —2011 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 采用甲苯超声波萃取或加速溶剂萃取提取试样，提取液经滤膜过滤后，注入气相色谱 -质谱联用仪 （GC-MS）进行测定。采用 全扫描的总离子流色谱图（ TIC）和质谱图（ MS）进行定性，选择离子检 测（ SIM）和外标法进行定量。 必要时，选用液相色谱 -质谱仪对六溴环十二烷的同分异构体进行定性 确证。 注1：也可选择其他经确认的回收率相当的萃取 溶剂。 注2：也可使用其他经确认的回收率相当的六溴环十二烷提取方法。 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 -质谱联用仪（ GC-MS），配有 EI源。 5.2 进样器：容量至少应为进样量的二倍。 5.3 超声波萃取仪：功率≥ 500 W。 5.4 天平：精度 0.1 mg。 5.5 离心机：转速 3 000 rpm～6 000 rpm。 5.6 容量瓶：适合的规格， GB/T 12806—2011 中A级。 5.7 样品瓶：约 15 mL，具有可密封 的瓶盖。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00452— 2021 2 5.8 粉碎设备：粉碎机、剪刀、不锈钢刀片等。 6 试剂和材料 6.1 甲苯：纯度≥99% （质量分数）或已知纯度。用前需通过检验，确认无六溴环十二烷或六溴环十二 烷浓度低于 本方法检出限。 6.2 六溴环十二烷 ：纯度≥98%（质量分数）或已知纯度。 6.3 标准储备溶液：准确称取适量的六溴环十二烷标准样品（ 6.2），用甲苯（ 6.1）配制成浓度为 5000 mg/L的标准储备溶液 ，在4 ℃以下避光保存， 有效期为3个月。 6.4 标准工作溶液：采用逐级稀释的方法，用甲苯（6.1 ）稀释上述溶液成适用质量浓度的六溴环十二 烷标准工作溶液 ，在4 ℃以下避光保存， 有效期为1个月。 6.5 有机相微孔滤膜：孔径 0.45 μm。 7 取样 按GB/T 3186 的规定取样，也可按商定方法取样，取样量根据检验需要确定。 8 试验步骤 8.1 试验溶液制备 试样平行做两份试验。 8.1.1 液态试样制备 称取混合并搅拌均匀后的试样约 2 g（精确至 0.1 mg） ，置于 25 mL容量瓶（ 5.6）中，记录试样质 量m，加入约 10 mL甲苯（6.1 ） ，充分振摇使试样在甲苯（6.1）中均匀分散，再用甲苯（ 6.1）稀释至 刻度，充分振摇，使试样得 到最大程度分散，制成试样溶液，记录定容体积 V。用滤膜（ 6.5）过滤提 取液，保留滤液 A，用于试验溶液的测定（ 8.4）。 8.1.2 固态试样制备 选择超声波萃取或加速溶剂萃取进行六溴环十二烷的萃取，并在报告中注明。其中，仲裁法为加速 溶剂萃取。 若样品具有韧性不易粉碎（如弹性或塑性涂膜），可使用干净的剪刀等工具将其尽可能剪碎，可不 过筛。粉末状样品，可直接萃取。 8.1.2.1 超声波萃取 在室温下用粉碎设备（ 5.8）粉碎样品，使颗粒尺寸的直径小于 2 mm。称取粉碎后的试样约 1 g（精 确至0.1 mg），置于样品瓶（ 5.7）中，加入约 10 mL甲苯（6.1）稀释试样，将样品瓶 （5.7）密封后， 用超声波萃取仪（ 5.3）在水浴温度（ 60±5）℃的条件下超声提取 1 h，冷却后，将超声提取后的样品 瓶（5.7）置于离心机（ 5.5）中离心（如果超声提取后的溶液能静置分层，可不用离心分离），将上层 清液移置于 25 mL容量瓶（ 5.6）中。沉降部分再用 10 mL甲苯（ 6.1），在水浴温度（ 60±5）℃的条件 下超声提取 15 min，离心分离后，将所有提取的上层清液合并于同一 25 mL容量瓶（ 5.6）中，然后用甲 苯（6.1）定容至刻度，用微孔滤膜 （6.5）过滤后，保留滤液B ，用于试验溶液的测定（ 8.4）。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00452— 2021 3 8.1.2.2 加速溶剂萃取 在室温下用粉碎设备（ 5.8）粉碎样品，使颗粒尺寸 的直径小于 2 mm。称取约 5 g粉碎后的试样，根 据试样量，选择体积合适的萃取池，装入试样，以甲苯（ 6.1）为提取溶液，按以下参考条件进行萃取： 萃取温度 100 ℃，萃取压力 1500 psi ，预加热平衡时间 5 min，静态萃取时间 5 min，淋洗体积为 40%池 体积，氮气吹扫时间 60 s，萃取循环次数 2次。收集的提取液移至 25 mL容量瓶（5.6）中，加入甲苯（ 6.1） 定容至刻度,充分振摇使试样得到最大程度分散，制成试样溶液，记 录定容体积V。用 滤膜（6.5）过滤 定容后的提取液，保留滤液 C，用于试验溶液的测定（ 8.4）。 8.2 GC-MS测试条件 根据所用 GC-MS的性能及待测试样的实际情况选择最佳的测试条件。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，列于附录 A中A.1的测试条 件已被证明对测试是合适的。 每批都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处 于最佳状态。 8.3 标准工作曲线绘制 按8.2的GC-MS条件测定六溴环十二烷的标准工作溶液（ 6.4），记录选择离子色谱图（参见附录 A 中表A.1），以定量离子的峰面积为纵坐标，相应的标准工作溶液浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。 标准工作曲线 至少应包括五个六溴环十二烷的标准工作溶液（ 6.4），其相关系数应≥ 0.995，否则应重 新绘制新的标准工作曲线。 8.4 试验溶液测定 按与绘制标准工作曲线 （ 8.3） 相同的仪器测试条件测定试验溶液 A、B或C。 记录总离子流色谱图 （参 见附录A中的图A.1）和选择离子色谱图（参见附录 A中的图A.2），对定量离子（参见附录 A中表A.1）进 行峰面积积分，采用外标法定量。 标准工作溶液和待测试验溶液中六溴环十二烷的响应值均应在仪器检测的线性范围内。 若待测试验 溶液中被测化合物的含量超出线性范围，应适当稀释后再测定。 9 试验数据处理 9.1 六溴环十二烷含量的计算 试样中六溴环十二烷的含量以六溴环十二烷的质量分数ω计，数值以毫克每千克（ mg/kg）表示， 按公式（ 1）计算： mF V  …………………………………………（ 1） 式中： ρ——从标准工作曲线上读取的六溴环十二烷的浓度，单位为微 克每毫升（ μg/mL）； V——试验溶液的最终定容体积，单位为毫升（mL ）