ICS 71.040.99 H10 T/GDTL 团 体 标 准 T/GDTL 005 —2018 聚酯树脂锡元素限量及测试方法 Limit and determination of the quantity of tin in polyester resin 2018—12—31发布 2019—03—01实施 广 东 省 涂 料 行 业 协 会 发布 前 言 本标准依据 GB/T 20004.1- 2016《团体标准化 第1部份：良好行为指南》和 GB/T 1.1-2009《标准 化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》的要求和格式起草。 本标准由广东省涂料行业提出和归口。 本标准起草单位：广州擎天材料科技有限公司、江门市皇宙实业有限公司、广州道顿粉末涂料有限 公司、广东华彩粉末科技有限公司、广东产品质量监督检验研究院、威凯 检测技术有限公司 。 本标准主要起草人：曾定、刘宝 全、黄燕华、黄磊、包楚才、夏庆云。 本标准为首次发布。 T/GDTL 005 —2018 1 聚酯树脂锡元素限量及测试方法 1 范围 本标准规定了无锡聚酯树脂的定义，无锡聚酯树脂中锡元素容许限值的要求，试验方法、检验规则等 内容。 本标准适用于无锡聚酯树脂。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 30903 无机化工产品 杂质元素的测定 电感耦合等离子体质谱法 (ICP -MS) 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 无锡聚酯树脂 tin-free polyester resin 锡元素含量满足本标准限 量的聚酯树脂。 4 限量要求 无锡聚酯树脂中锡元素限量为≤10mg/kg。 注1：需要明确的是，对公众健康和环境构成较大风险的是有机锡化合物，无论是否制定标准限制其使用，涂料及其原 材料生产者均应采取措施尽量减少有机锡化合物的使用。 注2：因有机锡化合物溶解在聚酯树脂等有机物中，通常测试方法结果存在较大的不确定性，因此本标准采用限制无锡 聚酯树脂中总锡含量的方法来限制其有机锡化合物含量。 注3：聚酯树脂中锡元素含量高于本标准限值时，不能确定一定不满足相关法规要求，需要进一步测试分析其中锡元素 的存在形式。 5 测试方法及原理 参照 GB/T 30903，采用电感耦合等离子体质谱法测试聚酯树脂中锡元素含量。 试样经处理后的溶液由载气（氩气）引入雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进入等离子体中心区， 在高温和惰性气氛中被去溶剂化、汽化解离和电离，转化成带正电荷的正离子，经离子采集系统进入质谱 仪，质谱仪根据质荷比进行分离，离子信号由电 子倍增器接收，经放大后进行检测。根据锡元素 质谱峰强 度，对其进行定量分析。 5.1 试剂 T/GDTL 005 —2018 2 分析测试中仅使用确认为优级纯的试剂，所用水符合 GB/T 6682 中一级水的要求。 5.1.1 浓硝酸：约为 65%（质量分数）。 5.1.2 过氧化氢：约为 30%（质量分数）。 5.1.3 氢氟酸：约为 40%（质量分数）。 5.1.4 碳酸镁。 5.1.5 硝酸溶液： 1:1（体积比）。 5.1.6 锡标准溶液：浓度为 100mg/L。 5.2 仪器、设备 5.2.1 电感耦合等离子体质谱仪，仪器经优化后符合： 1) 精密度： 测量 10次与样品溶液相同基体的 10μg/L的锡溶液中锡的质谱信号强度，其相对标准偏 差小于 5%。 2) 检出限应小于 1μg/L。 3) 定量限应小于 2.5μg/L。 5.2.2 小型粉碎机，配 40目标准筛，粉碎机所有接触样品的零部件应不含锡元素。 5.2.3 电热板：温度可控。 5.2.4 微波消解仪 。 5.2.5 天平：精度 0.1mg。 5.2.6 锥形瓶： 250mL。 5.2.7 滤膜：孔径 0.45μm。 5.2.8 容量瓶： 25mL、50mL、100mL 等。 5.2.9 移液管： 1mL、2mL、5mL、10mL、20mL、25mL等。 5.3 标准曲线 5.3.1 标准溶液的配制 选择合适的容量瓶和移液管，用硝酸溶液逐级稀释锡的标准溶液，配制浓度如下（ μg/L）：0、10、 20、30、40、50。 5.3.2 标准曲线的绘制 在规定的仪器条件下，分别测定 5.3.1中不同浓度标准溶液的响应强度值。以标准溶液的质量浓度 （μg/L）为横坐标，对应的响应强度值为纵坐标，绘制标准曲线，计算回归方程，相关系数应≥0.995 。 5.4 样品制备 5.4.1 按GB/T3186 的规定取样或按商定的方法取样。 5.4.2 在室温下，使用小型粉碎 机将颗粒状聚酯树脂粉碎，过 40目标准筛。 T/GDTL 005 —2018 3 5.5 试验步骤 5.5.1 样品处理 称取0.2g～0.3g左右（精确至 0.1mg）的样品置于微波消解罐中，分别加入 7mL浓硝酸， 2mL的过氧 化氢（根据样品情况可适量加入 1mL氢氟酸）。然后将消解罐封闭，按以下温度程序进行消解，约 10min 内升至（190±5） ℃，维持该温度 30min后降温。消解罐冷却至室温后打开，将消解罐放在可控温电热板 上赶酸，冷却后将罐内溶液用滤膜过滤并转移至 50mL容量瓶中，并用水清洗内罐和内盖，所得溶液全部 收集于同一容量瓶中，然后用水 定容，待测。 5.5.2 空白试验 不加试样，参照 5.5.1同时做空白试验，每批样品应做一个空白试验。 5.5.3 上机测试 每个试样进行两次测定。并在相同条件下测量试剂空白溶液和样品溶液。如果待测溶液中锡元素的含 量超过标准曲线最高点，则需要用硝酸溶液适当稀释后再测试。 6 试验数据处理 根据待测试样溶液的谱线强度值，从标准曲线上査出试样溶液中待测元素的质量浓度，再计算样品中 锡元素的含量。 试样中锡元素含量W ，单位为 毫克每千克（ mg/kg），按式（ 1）计算： mVc=W× ………………………… （1） 式中： W ——试样中锡元素含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； c ——从标准工作曲线上读取的锡元素的浓度，单位为微克每升 （μg/L）； V ——试验溶液的最终定容体积，单位为升（ L）； m ——试样的质量，单位为克（ g）。 7 检出限 按本标准 测试聚酯树脂中锡元素含 量，检出限应低于 1mg/kg。 8 精密度 8.1 重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独 立进行测试，两次独立测试结果的相对偏差小于 10%。 8.2 再现性 在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按照相同的测试方法，对同一被测对象相互 独立 进行测试获得的两次独立测试结果的相对偏差小于 25%。 _________________________________