团体标准 稀土产品成分分析质量控制技术规范 第2部分单一稀土金属及其氧化物 成分分析 Specificationofqualitycontrolforchemicalanalysisofrareearthproducts Part2:Chemicalanalysisofindividualrareearthmetalsandoxides 2018-04-24发布 2018-04-24实施T/CREIS54002—2018 中国稀土行业协会 中国稀土学会发布前言 XXXXXX.XX－201X《稀土产品成分分析质量控制技术规范》的第2部分。 本部分由中国稀土行业协会提出。 本部分由中国稀土行业协会检测与标准分会归口。 本部分由国标（北京）检验认证有限公司起草。 本部分由包头稀土研究院、赣州晨光稀土新材料股份有限公司、湖南稀土金属材料研究 院、江阴加华新材料资源有限公司和赣州有色冶金研究所参加起草。 本部分主要起草人：刘鹏宇、刘英、臧慕文、田佳、鲍叶琳、童坚、刘冰。 本部分参加起草人：金斯琴高娃、陈燕、刘荣丽、赵萍红、刘鸿、王丹、张鹍、单丽娟、 黎英、王东杰、董涛、朱红春、谢璐、刘春、樊成美、姚京璧。 本部分为首次发布。稀土产品成分分析质量控制技术规范 第2部分单一稀土金属及其氧化物成分分析 1.范围 本部分规定了单一稀土金属及其氧化物样品化学成分分析质量管理的基本要求。 本部分适用于单一稀土金属及其氧化物样品化学成分分析的质量控制。 2.规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其 随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部 分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新 版本适用于本部分。 GB/T14635稀土金属及其化合物中稀土总量的化学分析方法 GB/T12690稀土金属及氧化物中非稀土杂质化学分析方法 GB/T18115稀土金属及氧化物中稀土杂质化学分析方法 3基本要求 3.1样品 3.1.1按照本标准第1部分5.1样品的要求，进行样品接收、标识、制备及存储。 3.1.2样品包装应符合分析的要求，防止稀土金属样品氧化及稀土氧化物吸潮。 3.1.3对于稀土金属样品，在去除表面氧化层后，进行取制样（有条件的情况下，尽量在隔 绝空气的状态下取制样，尽量避免因取制样操作不当导致样品氧化），并立即称量。对于纯 度较高的样品，在取制备环节，还应避免环境和制样设备对样品的沾污。 3.1.4样品应存储在干燥器中；对于不同基体的样品，实验室应分别储存，防止稀土之间的 相互沾污。 3.2测试方法 3.2.1优先选择国家颁布的“国家标准”和“行业标准”作为检测方法。实验室应证实自己 具备采用“国家标准”和“行业标准”分析方法进行检测的能力。3.2.2当采用客户提供的企业标准或合同双方约定的验收标准作为检测方法时，应确认方法 的可靠性并进行不确定度评定后才能使用，当认为客户建议的方法已作废或非现行有效，实 验室应通知客户。 3.2.3当采用自行制定的企业标准方法进行测试时，需告知客户。自行制定企业标准方法， 应由有资格的人员根据企业现有资源条件和需求情况，进行方法研究。通过比对或其它方法 验证其准确度（正确度和精密度）、进行不确定度评定，经过审批程序，方可运行使用，并 在运行中进一步修改和完善。 3.2.4在没有合适的检测方法时，经客户同意可采用国外标准或有关科技文献或杂志上发表 的方法，但需确认了它的可靠性并进行不确定度评定后才能使用。 3.2.5同一组分有两个或两个以上分析方法时，应根据样品的基体组成和待测组分含量大致 范围选择适宜的分析方法。测量值应在所使用分析方法的有效测量范围之内。 3.2.6标准管理人员和实验室负责人必须跟踪所有指导性文件，特别是标准的变化，确保其 现行有效。 3.3分析过程中的质量控制 3.3.1控制原则 正确度控制与精密度控制并重。 3.3.2控制方法 试样的每个分析批次，均应同步插入标准样品/标准物质或控制样品，同时采用重复试 样试验和空白试验。 3.3.2.1采用标准样品/标准物质 每10个独立测试应插入一个标准样品/标准物质。标准样品/标准物质应： ——在每个分析批试样中随机插入。 ——同一标准样品/标准物质不能既用作校准曲线又用于同一测试过程的质量监控。 ——选择标准样品/标准物质应： 1)含量水平与预期应用的水平相适应； 2)基体与待测样品的基体应尽可能接近； 3)应与待测样品具有相同的形态； 4)使用应在其注明的有效期限之内，并符合贮存条件； 5)标准值不确定度应满足客户对分析质量的预期。 3.3.2.2加标回收试验如没有合适的标准样品/标准物质或控制样品，且元素含量为微量或痕量时，应采用 加标回收试验，加标回收试验应： ——每次样品分析时，同时做2个或以上加标回收。 ——加标量应与样品中被测组分量相匹配,即“相近原则”，一般应为样品原含量同一 数量级水平或原含量的1~2倍。最好选择在加标前测得量的附近。加标后的总量不超过测 定上限 3.3.2.3重复分析 独立进行两次平行测定，取其平均值。 3.3.2.4空白试验 当方法规定需进行空白试验时，每次随同样品带2个空白，与样品同时进行分析。 3.3.3控制指标 3.3.3.1正确度控制指标 (1)标准样品/标准物质的分析结果允许差采用其标准值的扩展不确定度及所采用方法的再 现性限作为判定依据。标准样品/标准物质中某一组分的分析结果与标准值的差应不大于 CD′。CD′按下式计算： 22 ECDU 式中： —相应测试标准规定的测定结果的再现性限或允许差 U—标准物质/标准样品标准值的扩展不确定度 (2)样品中某组分的加标回收率限值见表1～表3。当回收率在限值以内时，判定合格，超 出限值为不合格。 表1ICP-AES法回收率限值 元素含量范围 w/%回收率限值 R/% 测定时波动较大的杂质元素 测定时波动较小的杂质元素 0.0001～0.0020 80～120 85～115 >0.0020～0.010 90～110 92～108 >0.010～0.10 95～105 95～105 >0.10～0.20 97～103 97～103 表2ICP-MS法回收率限值 含量范围 w/%回收率限值 R/%需预分离的稀土杂质、Al，Zn可直接测定的稀土杂质及其 它非稀土杂质 0.00005～0.0010 70～130 80～120 >0.0010～0.0050 80～120 85～115 >0.0050～0.050 95～105 95～105 表3分光光度法回收率限值 含量 w/%回收率限值 R/% Si，P，Fe Cl 0.0001～0.0010 85～115 —— >0.0010～0.0050 90～110 —— >0.0050～0.020 90～110 85～115 >0.020～0.10 95～105 90～110 注：表1～表3是以氧化镧、氧化钐为试样，进行回收率试验并统计得到的回收率数据。 3.3.3.2精密度控制指标 （1）依据客户要求或相应规定执行。 （2）采用标准方法分析，单个实验室检测时，分析结果需满足分析方法重复性限（r）的 要求；多个实验室进行协同实验时，分析结果需满足分析方法再现性限（R）的要求，否则 需重新实验。非标方法参照标准方法的重复性限和再现性限。 3.3.3.3空白试验 （1）在痕量组分的分析中，当空白试验值与样品分析值接近时，该分析结果无效，应采用 检出限更低的分析方法或更有效的富集手段，或采用行之有效的方法将空白降至可以忽略不 计的程度。 （2）当空白试验值与样品分析值接近，并且该值接近方法定量限时，可以按照小于定量限 报出分析结果；当空白试验值高于方法定量限时，需采用行之有效的方法将空白降至可以忽 略不计的程度。 （3）当空白试验值基本稳定，并不可忽略时，必须用空白值校正样品的分析结果。 （4）当空白试验值波动大，并高于方法定量限时，实验室应查找原因，并重新证实本实验 室采用该方法的能力，适当时提高该方法在本实验室的定量限。 3.4检测结果的质量评价方法 3.4.1方法比对和仪器比对 3.4.1.1实验室应根据需要安排采用不同原理的分析方法或不同仪器进行分析结果比对。 3.4.1.2两种分析方法或两种仪器的两次测定结果可用下式判定是否合格。12 22 12nxxE UU  式中：x1和x2——两种分析方法或两种仪器的两次测定结果； U1和U2——两种分析方法或两种仪器的扩展不确定度（k=2）。 当1nE时，则比对结果合格；1nE时，不合格，应分析原因，并采取整改措施。 3.4.2人员比对 3.4.2.1实验室应根据需要安排不同人员采用同一分析方法，独立进行比对实验。 3.4.2.2同一方法不同人员两次测定结果可用下式判定是否合格。 12 2nxxE U 式中：x1和x2—两人的两次测定结果 U—分析方法的扩展不确定度（k=2） 当1nE时，则比对结果合格；1nE时，不合格，应分析原因，并采取整改措施。 3.4.3留样再测 3.4.3.1实验室根据需要，安排将曾经检测过的样品作为盲样，由原检验人员再次进行测试， 并比对两次测定结果。 3.4.3.2同一人两次测定结果可用下式判定是否合格。 12 2nxxE U 式中：x1和x2—同一人的两次测定结果 U—分析方法的扩展不确定度（k=2） 当1nE时，则比对结果合格；1nE时，不合格，应分析原因，并采取整改措施。 3.4.4实验室间比对 3.4.4.1实验室