ICS 77.120 .40 H 13 团 体 标 准 T/CSTM 00063 -2018 镍合金 铊含量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 Nickel alloy —Determination of thallium content— Graphite furnace atomic absorption spectrometric method 2018-10-16 发布 20 19-01-01 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00063 -2018 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 -2009给出的规则起草。 本标准由中关村材料与试验团体标准委员会提出。 本标准由中关村材料与试验团体标准委员会综合技术委员会归口。 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00063 -2018 1 镍合金 铊含量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 警告——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了 用石墨炉原子吸收光谱法测定 铊含量的方法 本标准适用于高温合金中质量分数为 0.0002%～0.01%铊含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 20066 钢和铁 化学成分测定用试样的取样和制样方法 （ GB/T 20066 -2006, ISO 14284:1996, IDT） 3 原理 试样以盐酸、硝酸混合酸溶解，用水稀释。 溶液注入石墨管中，用 铊空心阴极灯作光源，按仪器 的工作条件和升温程序于石墨炉原子吸收光谱仪上 ， 波长276.8nm处测量吸收值， 计算 铊的质量分数。 4试剂 分析中除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1 盐酸， 约1.19g/mL 。 4.2 硝酸， 约1.42g/mL 。 4.3 硝酸， 约1.42g/mL ，稀释为 1+1。 4.4 硝酸， 约1.42g/mL ，稀释为 2+98。 4.5 王水，盐酸 +硝酸=3+1。 4.6 铊标准溶液 4.6.1 铊储备液， 100g/mL 称取0.1000g金属铊（质量分数大于 99.9%）， 置于100mL烧杯中，加入 10mL硝酸（4.3） ，低温加 热至完全溶解，冷至室温后，移入 1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含100g铊。 4.6.2 铊标准溶液 A，5.0g/mL 移取5.00mL铊储备液（ 4.5.1）于100mL容量瓶中 ，以硝酸（4.4）稀释至刻度，混匀 。 此溶液1mL含5.0g铊。 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00063 -2018 2 4.6.3 铊标准溶液 B，0.5g/mL 移取10.00mL铊标准溶液 A（4.6.2）于100mL容量瓶中 ，以硝酸（ 4.4）稀释至刻度，混匀 。 此溶液1mL含0.5g铊。用时现配。 5 仪器 5.1 石墨炉原子吸收光谱仪 石墨炉原子吸收光谱仪，配备自动进样器，铊空心阴极灯 ,附带背景校正系统及高速记录仪或联 机读取装置。灯电流按照灯或仪器制造商的推荐电流选取，光谱仪应满足下列指标： 5.1.1 灵敏度最低要求 在与最终 试液基体一致的溶液中， 铊的特征量不大于 53.0pg。 5.1.2 最小精密度 1）用最高浓度的 标准溶液，测量 10次吸光度，计算其平均 值和标准偏差 。该标准偏差不超过该吸 光度平均值的 1.0%； 2）用最低浓度的 标准溶液（不是 浓度为零 的标准溶液） ，测量10次吸光度，计算标准偏差 。该标 准偏差不超过最高 浓度标准溶液吸光度平均值的 0.5%。 5.1.3 校准曲线的线性 将校准曲线按浓度等分成五段，最高段吸光度的差值与最低段吸光度的差值之比不小于 0.7。 5.2 推荐分析条件： 分析波长 276.8nm；狭缝 0.7nm； 原子化条件： 干燥温度 100 ℃～120 ℃，时间 20 s；灰化温度 600 ℃～700 ℃，时间 20 s；原子化 温度 1600 ℃，时间 3 s；实验室可根据实际情况进行优化。 基体改进剂： 0.005mg Pd + 0.003mg Mg(NO3)2 注：当存在氯化物时， Tl将以挥发性化合物形式于预处理阶段之前损失。这一干扰可以采用硝酸酸化样品和使用 含5%氢气的氩气预处理。 6 取制样 按GB/T 20066 或适当的国家标准取制样。 7 分析步骤 7.1 试料 称取约0.25g试样，精确至 0.1mg。 7.2 空白试验 随同试样做空白试验。 7.3 测定 7.3.1 试样溶液 的制备 将试样置于 50mL石英烧杯中，加5mL王水(4.5)，加热溶解 。如果合金难溶解，可能需要调整酸混 合物。以 1mL的增量加入盐酸（ 4.1）并继续加热以溶解样品。 试样完全溶解 后，移入50mL容量瓶中， CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00063 -2018 3 用水稀释至 刻度，混匀。 7.3.2 测量 优化石墨炉原子吸收光谱仪的各项参数，使之达到最佳状态。移取 20L试液（7.3.1）至石墨管中， 于276.8 nm波长处，测量吸光度，减去空白试验溶液（ 7.2）的吸光度后，从校准曲线上查得铊的浓度。 7.4 校准曲线的绘制 7.4.1 校准溶液的制备 7.4.1.1 铊含量（质量分数）在 0.0002%～0.001%范围内的校准溶液 称取6份0.2500g与试样基体相同或相近的不含铊的试样于 6个50mL石英烧杯中，加5mL王水(4.5)， 加热溶解 ，试样完全溶解 后，移入50mL容量瓶中， 分别加入 0，0.50mL，1.00mL，2.50mL，5.00mL铊 标准溶液 B（4.6.3），用水稀释至刻度 ，混匀。 7.4.1.2 铊含量（质量分数）在 >0.001%～0.010%范围内的校准溶液 以铊标准溶液 A（4.6.2）取代铊 标准溶液 B（4.6.3），如7.4.1.1操作。 7.4.2校准曲线的绘制 移取20 L校准系列标准溶液、 5 L基体改进剂（ 4.7）至石墨管中，于 276.8nm 波长处测量吸 光度，减去零浓度溶液 吸光度， 以铊的浓度为横坐标、 吸光度为纵坐标 ，绘制校准曲线。 8 结果计算 铊的含量以铊的质量分数 wTl计，数值以 %表示，按式（ 1）计算： wTl=ρTl×V×10−6 m×100 …………………………………… (1) 式中： ρTl——从校准曲线上查得的铊的浓度的数值，单位为微克 /毫升（g/mL）； V——试液体积的数值 ，单位为毫升（ mL）； m——试料质量 的数值，单位为克（ g）。 分析结果保留 2位有效数字 。 9 允许差 平行测定结果间的差值应不大于表 1所列的允许差。 表1 允许差 铊的质量分数 % 允许差 % >0.00020～0.00050 0.0002 >0.00050 ～0.0010 0.0004 >0.0010～0.005 0.0006 >0.0050～0.010 0.0020 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00063 -2018 4 10 试验报告 试验报告应包括以下内容： a) 识别样品、实验室及分析日期所需的全部资料； b) 引用本部分所用的方法； c) 结果及表达形式； d) 测量过程中观察到的异常现象； e) 任何本部分中未规定的操作，或任何可能影响结果的操作； f) 试验日期。 CSTMhQÆQl^Ou(