(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111392247.9 (22)申请日 2021.11.19 (71)申请人 兰州大学 地址 730000 甘肃省兰州市城关区天水南 路222号 申请人 新沂市沂兰绿 色材料产业研究院有 限公司 (72)发明人 刘伟生　俞彬　王畇鉴　王文杰　 (74)专利代理 机构 北京轻创知识产权代理有限 公司 11212 专利代理师 朱广 (51)Int.Cl. A61K 41/00(2020.01) A61P 35/00(2006.01) A61K 49/00(2006.01)B82Y 5/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) C09K 11/62(2006.01) C09K 11/06(2006.01) (54)发明名称 一种进行成像和肿瘤治疗的纳米材料的制 备方法 (57)摘要 本发明设计一种Cu ‑MOF材料与长余辉材料 相结合的用于生物成像和肿瘤治疗的复合纳米 材料， 其化学式为SiO2@Zn1+xGa1.9‑x‑yO4： Cr(y)@ HKUST‑1， 其中0≤x≤0.2， 0.001≤y≤0.015。 所 制备的复合纳米材料可以在小鼠体内表现出良 好的近红外发光， 且可以通过化学动力学疗法和 光热疗法协同治疗， 达到完全治愈小鼠肿瘤的效 果。 权利要求书1页 说明书4页 附图3页 CN 114569718 A 2022.06.03 CN 114569718 A 1.复合型纳米材 料其特征在于： 化学式如下： SiO2@Zn1+xGa1.9‑x‑yO4： Cr(y)@HKUST ‑1 0≤x≤0.2， 0.001≤y≤0.015。 2.如权利要求1所述的复合纳米材 料， 其特征在于： x为0.1， y为0.0 05。 3.如权利要求1所述的复合纳米材料的制备方法， 其特征在于： 制备方法包括以下步 骤： (1)以Zn(NO3)2·6H2O,Ga(NO3)3·H2O和Cr(NO3)2·9H20为原料， 称取后溶于水溶液与乙 醇溶液的混合溶 液中， 加入介孔 二氧化硅超声混合； (2)混合溶液在烘箱中干燥， 得到的固体粉末在研钵中充分研磨， 然后放入空气氛围的 马弗炉中， 进行烧结， 煅烧， 得到物料命名为SZG O； (3)将CuCl2溶解于超纯 水制备溶液A， 均三苯甲酸完全溶于乙醇制备 溶液B； (4)将步骤3所得到的物料加入溶液A中， 充分搅拌超声反应1h， 然后加入溶液B， 混合溶 液在室温条件下充分搅拌 反应后倒入聚四氟乙烯内衬中； (5)将聚四氟乙烯内衬置 于高压釜中， 放入空气氛围的马弗炉中升温并保温； (6)将步骤5所 得的物料通过离心收集， 研磨， 即可 得到复合型纳米材 料， 命名为HSZG O。 4.按照权利要求3所述的制备方法， 其特征在于： 其特征在于， 其中所述的金属盐均为 硝酸盐， 按1.1:1.895:0.005的比例取 和Cr(NO3) 3·9H20混合溶解在1:1的水和乙醇的混合溶 液中。 5.按照权利要求3所述的制备方法， 其特征在于： 其中所述的介孔纳米二氧化硅的粒径 小于100nm。 6.按照权利 要求3所述的制备方法， 其特征在于， 其中所述的工艺为800℃高温煅烧3h， 且需要5℃/mi n程序升温。 7.按照权利要求3所述的制备方法， 其特征在于， 其中所述的HSZGO纳米颗粒需在120℃ 马弗炉中保温12h更好结晶。 8.一种MOF与长余辉材料结合纳米材料在生物成像 中的应用， 其特征在于， 使用如权利 要求1所述纳米材 料。 9.一种如权利要求1所述纳米材 料， 其特征在于， 在肿瘤治疗中的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114569718 A 2一种进行成像和 肿瘤治疗的纳米材料的制备方 法 技术领域 [0001]本发明属于生物医学领域， 具体涉及一种MOF与长余辉材料结合用于生物成像和 肿瘤治疗的纳米材 料及其制备 方法。 背景技术 [0002]癌症是目前威胁人类生命的主要疾病之一， 因为它的病因复杂， 发病率高， 死亡率 高。 传统的癌症治疗方法主要包括手术、 药物、 放射治疗等。 但大多 数治疗损害健康组织， 并 受低氧， 低pH值和高细胞内表达的物质在肿瘤微环境的影响， 治疗效果不尽如人意。 因此， 探索新的避免这些缺 点的治疗方法， 是 具有重要意 义的。 [0003]为了解决这些问题， 本文对此进行了设计研究， 将长余辉材料与MOFs材料相结合， 使用无毒、 近红外发光性质良好的长余辉纳米材料负载Cu ‑MOFs材料(HKUST)， 实现近红外 余辉发光和靶向协同治疗肿瘤。 通过在细胞及小鼠体内进行的实验证明， 制备的材料 (HSZGO)可以进行高效的生物成像， 表现出优异的近红外余辉发光特性。 这种纳米材料可以 有效抑制肿瘤生长， 在小鼠体内进行实验时可以有效治愈肿瘤小鼠， 避免副作用， 避免肿瘤 抗药性， 针对性的抑制肿瘤 细胞增值， 可利用价 值高。 发明内容 [0004]针对现有药物的作用单一、 副作用和肿瘤抗药性等问题， 本发明的目的是提供一 种复合材 料的制备 方法用于生物成像及肿瘤治疗、 本发明采用的技 术方案如下： [0005]一种复合结构的纳米材 料： SiO2@Zn1+xGa1.9‑x‑yO4： Cr(y)@HKUST ‑1 [0006]其中0≤x≤0.2， 0.001≤y≤0.015 [0007]进一步最佳浓度： x为0.1， y为0.0 05 [0008]一种长余辉材 料与MOF材料相结合的复合型纳米材 料的制备 方法， 包括以下步骤： [0009]1.以Zn(NO3)2·6H2O,Ga(NO3)3·H2O和Cr(NO3)2·9H20为原料， 按一定的化学计量 比称取后溶于水 溶液与乙醇溶 液的混合溶 液中， 加入介孔 二氧化硅超声混合； [0010]2.混合溶液在60℃的烘箱中干燥12h， 得到的固体粉末在 研钵中充 分研磨， 然后放 入空气氛围的马弗炉中， 升温至80 0℃进行烧结， 煅烧5 h。 [0011]3.将CuCl2溶解于超纯 水制备溶液A， 均三苯甲酸完全溶于乙醇制备 溶液B。 [0012]4.将步骤3所得到的物料加入溶液A中， 充分搅拌超声反应1h， 然后加入溶液B， 混 合溶液在室温条件下充分搅拌 反应1h后 倒入聚四氟乙烯内衬中。 [0013]5.将聚四氟乙烯内衬置于高压釜中， 放入空气氛围的马弗炉中升温到 120℃， 保温 12h。 [0014]6.将步骤5所得的物料通过离心收集， 研磨， 即可长余辉材料与MOF材料相结合的 复合型纳米材 料 [0015]所述步骤(1)中易溶于水的硝酸盐按比例混合， 介孔 二氧化硅作为模板剂。 [0016]所述步骤(2)中通过空气 气氛下高温煅烧形成长余辉结构。说　明　书 1/4 页 3 CN 114569718 A 3