ICS 13.060.50 CCS Z.16 团体标准 T/CQEEMA 2—2021 水质 溶解 氧的测定 化学荧光法 Determination of Dissolved oxygen in water by Chemical fluorescence method 2021-3-29发布 2021-3-31实施 重庆市生态环境监测协会 发 布 全国团体标准信息平台 T/CQEEMA 2 —2021 I 目 次 前言 ................................................................................. II 引言 .................................................................................III 1 适用范围 ............................................................................ 1 2 规范性引用文件 ...................................................................... 1 3 术语和定义 .......................................................................... 1 4 方法原理 ............................................................................ 1 5 干扰及消除 .......................................................................... 1 6 试剂和材料 .......................................................................... 2 7 仪器与设备 .......................................................................... 2 8 分析步骤 ............................................................................ 3 9 结果计算与表示 ...................................................................... 3 10 精密度和准确度 ..................................................................... 4 11 注意事项 ........................................................................... 5 附录 A （ 规范性） ................................................................ 6 全国团体标准信息平台 T/CQEEMA 2 —2021 II 前言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起 草。 请注意本文件的 某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由重庆市生态环境监测协会提出并归口。 本文件起草单位：重庆市生态环境监测中心。 本文件验证单位：重庆市江津区生态环境监测站、重庆市渝中区生态环境监测站、重庆市北碚区生 态环境监测站、重庆市江北区生态环境监测站、重庆市荣昌区生态环境监测站、重庆新天地环境检测技 术有限公司。 本文件主要起草人：邓力、蒋晶、吴庆梅、刘念、秦成、余轶松、张玎铃、李鹏、肖婷、段小平。 本文件在执行过程中的意见或建议反馈至重庆市生态环境监测协会质量标准工作委员会。 本文件为首次发布。 全国团体标准信息平台 T/CQEEMA 2 —2021 III 引言 近年来，化学荧光法已成为便携式溶解氧测定仪的一个重要发展方向， 作为一种测定水中溶解氧的 成熟方法，在国际上已受到广泛认可并在实际工作中使用， 重庆市生态环境监测中心、各区县监测站乃 至全国范围内均在使用化学荧光法测定水中溶解氧。这种 监测方法具有很好的光化学稳定性、重现性， 无需标定、响应快、对流量没有要求，精度高，寿命长，可对水中溶解氧进行实时在线监测 。但是除了 碘量法和电化学探头法有专门的国家标准 方法外，化学荧光法 监测溶解氧还没有国家标准、 地方标准支 撑，对监测部门工作 的开展、生态环境主管部门对水质的管理带来不便。因此，制定化学荧光法的溶解 氧监测方法显得非常必要和迫切，对加强水环境质量管理具有十分重要的意义。 全国团体标准信息平台 T/CQEEMA 2 —2021 1 水质 溶解氧的测定 化学荧光法 1 适用范围 本标准规定了测定水中溶解氧的化学荧光法。 本标准适用于地表水、地下水、饮用水、废水中溶解氧的测定。该方法适用于色度、浊度高的水， 也适用于不适合碘量法测定的水。 本标准测量范围为0- 20 mg/L。 2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准 。 GB 7489 水质 溶解氧的测定 碘量法 HJ 506-2009 水质 溶解氧的测定 电化学探头法 HJ 925-2017 便携式溶解氧测定仪技术要求及检测方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 溶解氧 Dissolved oxygen 溶解在水中的分子态氧，通常记作DO ，用每升水中氧的毫克数和饱和百分率表示。溶解氧的饱和含 量与空气中氧的分压、大气压、水温和水质有密切的关系。 3.2 零值误差 Z ero error 将探头放入无氧水中，仪器测量值与零值之间的差异。 3.3 示值误差 I ndication error 将探头放入一定温度恒定的饱和溶氧水中，仪器测量值与理论值之间的差异。 4 方法原理 化学荧光法是基于氧分子对荧光物质的猝熄原理来测定溶解氧的一种方法。 测量传感器前端由两个 发光二极管（分别发射红光和蓝光）、光电探测器和荧光帽组成。测定溶解氧的探头前端是复合了荧光 物质的聚酯箔片，聚酯箔片上表面涂了一层黑色的隔光材料以避免日光和水中其他荧光物质的干扰。工 作时，蓝光照射到荧光物质上使荧光物质激发并发出红光，由于氧分子可以带走能量从而降低荧光强度 （猝熄效应），因此激发红光的时间和强度与氧分子的浓度成反比。通过测量激发红光与参比光的相位差，并与内部标定值对比，从而计算氧分子的浓度。 5 干扰及消除 全国团体标准信息平台 T/CQEEMA 2 —2021 2 化学荧光法测定溶解氧时不消耗氧气，因此没有流速和搅动的要求，不受 样品颜色和浊度的影响， 也不受二氧化碳、硫化物等物质的干扰。 6 试剂和材料 6.1 试验用水：蒸馏水。 6.2 亚硫酸钠（ Na2SO 3）：分析纯。 6.3 二价钴盐：六水合氯化钴（Ⅱ）（CoCl 2·6H 2O）或其它二价钴盐，分析纯。 6.4 二价钴盐溶液 称取 0.1 g二价钴盐（ 6.3），用 1%盐酸溶解，并移至 100 ml容量瓶中，加 1%盐酸定容至标线， 混匀待用。 6.5 无氧水 在室温条件下将约 25 g的亚硫酸钠（ 6.2）溶于蒸馏水，加蒸馏水至 500 ml，加入少量（约 1-2滴） 二价钴盐溶液（ 6.4），临用现配。 6.6 饱和溶氧水 在指定温度条件下，以 1 L/min的流量将空气通入蒸馏水曝气 2 h以上，使其中的溶解氧达到饱和， 并静置一段时间使溶解氧达到稳定。 注：通常， 200 ml水需要静置 5 min～10 min， 500 ml水需要静置 10 min～20 min，必要时使用 GB 7489判断其是否饱和。 7 仪器与设备 7.1 性能指标 所选用仪器的性能指标应满足 表1的技术要求 。仪器性能检测方法可参 照HJ 925-2017。 如果不能 满足，则此仪器不能 使用，需重新校准或更换探头。 表1 溶解氧测定仪的技术要求 项目 性能 零值误差 ± 0.1 mg/L 示值误差 ± 0.5 mg/L 实际水样比对误差 ≤ 0.6 mg/L 7.2 仪器组成 7.2.1测量探头 由激发光源、荧光涂层、感光部件、测温计等组成。荧光涂层为在蓝光的激发下发出稳定荧光的物 质，其性质稳定，不易氧化或脱落。 7.2.2仪表 全国团体标准信息平台 T/CQEEMA 2 —2021 3 可直接显示溶解氧的浓度和（或者）饱和度，具有防水滴构造。 7.2.3温度计 最小分度为 0.5 ℃，温度传感器内置于仪器中。仪器测定结果受温度变化的影响较大，仪器应在电 路中安装热敏元件对温度变化进行自动补偿。 7.2.4气压计