T/FSI089-2022 ICS71.040 CCSZ23 团 体 标 准 T/FSI089-2022 有机硅高氯废水化学需氧量的测定硝酸 银预处理法 Determinationofchemicaloxygendemandinorganosiliconhigh chlorinewastewate——Pretreatmentmethodwithsilvernitrate 2022-12-30发布 2023-01-30实施 中国氟硅有机材料工业协会发布 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/FSI089-2022 前  言 本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》 的规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中国氟硅有机材料工业协会提出。 本文件由中国氟硅有机材料工业协会标准化委员会归口。 本文件参加起草单位：江西蓝星星火有机硅有限公司、合盛硅业股份有限公司、唐山三 友硅业有限责任公司、浙江衢州建橙有机硅有限公司、中蓝晨光成都检测技术有限公司、中 蓝晨光化工研究设计院有限公司。 本文件主要起草人：吴红、朱烨蓓、管丽娟、陈学江、杨亦清、陈敏剑、罗晓霞、瞿龙 学、聂彩环、冷从金。 本文件版权归中国氟硅有机材料工业协会。 本文件由中国氟硅有机材料工业协会标准化委员会解释。 本文件为首次制定。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/FSI089-2022 1有机硅高氯废水化学需氧量的测定硝酸银预处理法 1范围 本文件规定了有机硅高氯废水中化学需氧量(COD)的测定硝酸银预处理法的术语和定 义、原理、一般规定、试剂、仪器和设备、采样、测定步骤、精密性、报告。 本文件适用于氯离子含量大于1000mg/L(稀释后)的有机硅废水的监测。对于未经稀释 的水样用0.2500mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定50～700mg/L的COD值，用0.0250mol/L 浓度的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期 的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括 所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6680液体化工产品采样通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB11896—89水质氯化物的测定硝酸银滴定法 HJ828水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 有机硅高氯废水Organicsiliconhighchlorinewastewater 指氯离子含量大于1000mg/L的有机硅废水。 4原理 利用Ag+与Cl-反应生成AgCl的原理，根据废水中氯离子的含量加入等当量的硝酸银固 体，充分搅拌使其完全反应，取上层液体离心后取其上清液，再用重铬酸钾法测COD，即 在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵 作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量计算出水样中还原性物质消耗氧 的量。 5一般规定 全国团体标准信息平台 T/FSI089-2022 2本文件所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸 馏水或同等纯度的水，所使用的玻璃器皿使用前用自来水反复冲洗，再用蒸馏水冲洗干净。 6试剂 6.1硝酸银(AgNO3)：≥99.8%。 6.2重铬酸钾（K2Cr2O7）：基准试剂，取适量重铬酸钾在105℃烘箱中干燥至恒重。 6.3硫酸银(Ag2S04)：≥99.7%。 6.4硫酸(H2SO4)：密度1.84g/mL。 6.5硫酸银—硫酸试剂：1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1天～2天使之溶解，并混匀。 使用前小心摇动。 6.6试亚铁灵指示剂：称取1.457g～1.459g1,10-菲罗啉，0.694g～0.696g硫酸亚铁溶于 水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶中。 6.7重铬酸钾标准滴定溶液 6.7.1重铬酸钾标准滴定溶液，C(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L。 称取12.257g～12.259g在105℃干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。 6.7.2重铬酸钾标准滴定溶液，C(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L。 将重铬酸钾标准滴定溶液（6.7.1）稀释10倍。 6.8硫酸亚铁铵标准滴定溶液 6.8.1硫酸亚铁铵标准滴定溶液，C[(NH)Fe(SO4)2:6H20]≈0.10mol/L 称取38.99g～39.01g硫酸亚铁铵((NH4)2Fe(SO4)2·6H2O)于水中，加入20mL浓硫酸， 待其溶液冷却后稀释至1000mL。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液每日临用前，必须用重铬酸钾标准滴定溶液准确标定此溶液的 浓度。 取10.00mL重铬酸钾标准滴定溶液(6.7.2)于锥形瓶中，用水稀释至约110mL，加30mL 硫酸，混匀，冷却后，加3滴(约0.15mL)试亚铁灵（6.6）指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶 液(6.8.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗 量(mL)，记为V。 根据公式（1）计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度C(mol/L)： ...........…………....（1） 式中： C1——重铬酸钾标准滴定溶液的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； V——滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的毫升数，单位为毫升（mL）。 6.8.2硫酸亚铁铵标准滴定溶液，C[(NH)Fe(SO4)2:6H20]≈0.010mol/L。 全国团体标准信息平台 T/FSI089—2022 3将硫酸亚铁按标准滴定溶液（6.8.1）稀释10倍。用重铬酸钾标准滴定溶液(6.7.2)标定， 其滴定步骤及浓度计算与(6.8.1)类同。 7仪器和设备 7.1离心机：通用型实验室离心机。 7.2回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。 7.3加热装置。 7.4分析天平：分度值为0.0001g。 7.5酸式棕色滴定管：25mL或50mL。 7.6移液管：10mL、20mL、50mL。 7.7锥形瓶：250mL。 7.8量筒：50mL。 8采样 依据中华人民共和国国家标GB/T6680《液体化工产品采样通则》采集水样于玻璃瓶中， 应尽快在两天内完成分析。如果不能及时测试，应加入硫酸酸化至PH<2后保存，但保存时 间不得多于5天，采集水样的体积不得少于100mL。 9测定步骤 9.1试样的准备 9.1.1按照国家标准GB11896-89《水质一氯化物的测定一硝酸银滴定法》，准确测出水样 中氯离子的含量记为C2(mg/L)。 9.1.2用移液管（7.5）准确移取一定量的水样，记下水样体积V1(mL)，称取与氯离子等摩 尔的硝酸银固体（105℃烘箱烘0.5h），加入水样中充分搅拌。 9.1.3将处理后水样放入离心机（7.1）离心（3000r/min）10min；移液管（7.5）移取离心 后的上清液20.00mL(V3)作为试料。 根据公式（2）计算硝酸银的加入量m(g)： ………………………（2） 式中： C2——水样中氯离子的含量，单位为毫克每升（mg/L）； V1——水样量取体积，单位为毫升（mL）。 9.2分析步骤 9.2.1依照HJ828《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》测定预处理后样品的化学需 氧量。移液管（7.6）移取准备好的试料20.00mL于锥形瓶中（7.7），移液管（7.6）移取10.00 全国团体标准信息平台 T/FSI089-2022 4mL重铬酸钾标准滴定溶液，水样中加入几颗防爆沸玻璃珠，摇匀后接到回流装置冷凝管下 端，接通冷凝水或打开风冷仪器装置。量筒（7.8）量取30mL硫酸银-硫酸溶液从冷凝管上 端缓慢加入锥形瓶中，以防止低沸点有机物逸出，旋动锥形瓶使之混合均匀。自溶液开始沸 腾起回流两小时。 9.2.2冷却后，用量筒（7.8）量取90mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管，取下锥形瓶，再用 水稀释至140mL左右。溶液冷却至室温后，加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准 滴定溶液滴定，溶液颜色由黄色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁按标准滴定溶液消耗的 毫升数(mL)，记为V2. 9.2.3空白试验：按步骤(9.2.1)以20.00mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测 定相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的毫升数V0。 9.3计算 根据公式（3）计算水样化学耗氧量： ………………………（3） 式中： C——硫酸亚铁按标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V0——空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2——试料测定所消耗的硫酸亚铁按标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V3——试料的体积，单位为毫升（mL）； 8000——1/402的摩尔质量，以mg/L为单位的换算值。 以两次平行测定的算术平均值作为其分析结果（按GB/T8170规定进行数值修约）。 10精密度 10.1重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一 被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过这两次测定结果 算术平均值的10%。 10.2再现性 在不同的实验室，由不同操作者操作不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象 相互独立进行测试所获得的两次独立测试结果的绝对差值不得超过这两次测定结果算术平 均值的2